Tendrias que desglosar lo que ocurre en cada electrodo.
En el electrodo de referencia no circula corriente, y es de cobre, por lo tanto tendras el equilibrio Cu+2 + 2e- <-> Cu(s). Su potencial, por lo tanto, sera E(j=0) del Cu, aplicando Nernst con la concentracion del cobre en solucion.
En el electrodo de trabajo, cuando actua como catodo, tienen primero la reduccion del cobre (Cu+2 + 2e- -> Cu(s)) a la que luego se le suma la reduccion del proton (2H+ + 2e- <-> H2(g)) y desprendimiento de hidrogeno. Como en este electrodo si circula corriente, tenemos que su potencial es E(j=0)+η(ET). Tanto el potencial a j=0 como el sobrepotencial toman en cuenta las reacciones que estan ocurriendo. Para la primera parte, solo tenemos E(j=0) del Cu y η del Cu.
Si miramos entonces la ecuacion del E medido: ET - ER sera E medido= Ej=0,Cu + η,Cu - Ej=0,Cu. Ven como se obtiene que E medido= η,Cu?
Ahora, cuando se suma la reaccion del hidrogeno, se debe tomar en cuenta el Ej=0 del H+/H2 y el η,H2. Hallen Ej=0 del H+/H2 y veran como Emedido=η,ET.