¡Es una excelente pregunta! Los dos son buenos estimadores de σ2 ya que por la Ley de los Grandes Números:
σ2n=1n∑ni=1(xi−ˉxn)2→σ2
s2n=1n−1∑ni=1(xi−ˉxn)2→σ2
(los dos convergen a σ2). Sin embargo, la diferencia entre ellos es que la variable aleatoria s2n verifica que E(s2n)=σ2 (se dice que es un "estimador insesgado") mientras que E(σ2n)≠σ2 (no es un estimador insesgado), por eso consideramos que el s2n es mejor como estimador de σ2.